钒离子与乙烷反应的理论研究

【摘要】：用量子化学方法在UB3LYP/ 6 311+ +G(3df ,3pd)水平上研究了一价钒离子与乙烷的反应 ,找到了 [VC2 H6 ] +势能面上各驻点的结构 ,分析了反应过程中有关的电子转移性质 ,给出了CH4 和H2 的还原消除机理 .结果表明 :CH4 消除反应一般按加成 -消除机理进行 ,在高能条件下也可按协同机理进行 ;H2 分子消除反应 ,一般按 1,2 H2 分子消除机理进行 ,在高能条件下也可按 1,1 H2 分子消除机理进行 .计算表明 :能量最有利的反应通道是V++C2 H6 →V(C2 H4 ) ++H2 ,该反应放热11 82kJ/mol 【作者单位】： 山东大学理论化学研究所 山东大学理论化学研究所
【关键词】： 钒离子 乙烷 反应机理 密度泛函理论
【基金】：国家自然科学基金 (No.2 99730 2 1 ) 山东大学青年科学基金资助项目
【分类号】：O621.25
【正文快照】： 过渡金属离子与碳氢化合物反应是一类非常重要的有机反应 ,在有机金属化学、生物化学、化学催化等领域普遍存在[1～ 3] .自从 1 979年观察到原子态的过渡金属离子可以活化烷烃的Ｃ—Ｃ和Ｃ—Ｈ键以来[4 ] ,人们对过渡金属离子与小分子碳氢化合物的反应进行了大量的实验研究[5

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