BF_3-H_2O催化环氧乙烷阳离子开环均聚的量子化学

【摘要】：探讨了BF3-H2O催化剂和四氢呋喃(THF)、二氯乙烷(EDC)2种溶剂的加入对环氧乙烷(EO)阳离子开环聚合量子化学计算的影响,以及BF3-H2O催化EO开环聚合的微观机理。应用Gaussian03软件,采用DFT中的B3LYP/6-311++(d,p)基组,分别对气相和2种溶剂中2种可能的BF3-H2O催化EO开环聚合反应路径产生的各物种的构型进行了几何构型全优化,得到了它们的结构、键级和能量等参数。计算结果表明,各物种在溶剂中的能量比气相中低,且溶剂介电常数越大,能量越低。BF3-H2O催化剂体系存在络合和电离2种形式,由于BF3-H2O电离能很高,故以络合物形式催化EO的开环聚合反应为主。计算结果与实验结果吻合很好。 【作者单位】： 浙江大学化学工程与生物工程学系;浙江科技学院轻工学院;
【关键词】： 环氧乙烷(EO) 三氟化硼(BF) 四氢呋喃(THF) 二氯乙烷(EDC) 量子化学
【基金】：浙江省科技计划资助项目(2006C21073)资助
【分类号】：O631.5
【正文快照】： 聚环氧乙烷是环氧乙烷(EO)经催化聚合反应得到的高相对分子质量均聚物。聚环氧乙烷具有完全水溶性、低毒性、独特的溶液流变性、易与有机酸复合、低灰分、热塑性等重要性能,因此用途广泛[1]。根据Lewis定义,醚键是一种特征性碱性强键,因而环醚的开环聚合只能用阳离子活性物种

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