甲醇钠引发的环氧乙烷开环聚合反应过程

【摘要】：运用密度泛函理论(DFT)的Dmol3方法,计算了甲醇钠引发的环氧乙烷开环聚合的反应过程.并运用前线轨道理论对该聚合反应的各步反应历程进行了分析.计算结果表明,链引发为无能垒的放热反应,放出的能量达到92.560 kJ.mol-1,而链增长过程则需越过100.951 kJ.mol-1的反应能垒,链增长物种与环氧乙烷的前线轨道相对称,可以使开环聚合反应继续进行下去.当向反应体系中加入草酸、磷酸等质子酸时,会立即发生链终止反应.此外,还对链增长过渡态的合理性进行了确认,绘出了相应的反应势能曲线. 【作者单位】： 四川大学化工学院;四川大学高分子材料工程国家重点实验室;
【关键词】： 环氧乙烷 聚合过程分析 前线轨道 过渡态 密度泛函理论
【基金】：国家自然科学基金重大专题项目(20590363) 国家教育部新世纪优秀人才计划(NCET-05-0783)资助
【分类号】：O631.5
【正文快照】： 环氧乙烷开环聚合反应的产物(PEO,polyethy-lene oxide),是一种线性结晶的高分子聚合物,具有良好的水溶性且毒性低,主要用于抗静电剂、润滑剂、增稠剂、絮凝剂、纺织浆料等领域[1].研究环氧乙烷的开环聚合机理对认识该类物质的结构和实现可控制备具有重要意义.环氧乙烷作为有

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